以铝或含铝的物质为原料，包括铝灰、有铝土矿或煤矿石提炼出的氧化铝等为原料的化学方法，铝灰或铝的主要成分是铝和氧化铝两种形态，他们都能与酸进行激烈的发热反应。
随着铝的溶解，体系的PH值逐渐升高，促使溶解产物，发生水解和聚合反应。
聚合的结果降低了水解产物的浓度，从而促使水解继续进行。溶解、水解、聚合互相促进、终产物是含一定浓度铝和一定聚合度的聚合氯化铝溶液。产品的质量（碱化度、铝含量、聚合度）由反应物的投料配比和反应时间来控制。这一类方法从70年始应用并延续至今，往往是利用工业废料如废铝灰或煤矿石酸溶制备聚合铝，这种方法的设备、工艺流程简单、但原料利用率较低，杂质难于分离、严重制约了聚合铝质量的提高。
氢氧化铝和一定比例的酸在压力反应器中经过数小时的反应熟化而制成固态或液态聚合氯化铝，其产品质量基本上也是有反应物的投料配比决定的。这种方法在我过常见的是采用氢氧化铝凝胶的酸压溶法。
在上述方法中，因产生聚合氧化铝的原料种类多、成分复杂、生产条件要求高温高压、生产过程长、聚合氯化铝的产品质量基本上是有反应物的投料配比来控制的，产品质量指标中的碱化度能达到40～50%，主要有效絮凝成分，含量相对较高。但本方法所致的聚合铝受原料的影响，产品杂质含量相对较高，生产废气容易造成环境污染。
聚合氯化铝铁是常用的净水剂，尤其是在高浊度原水中，低温水和废水污泥的处理都会选择聚合氯化铝铁作为产品，但对水处理产品的腐蚀性强，水中残留的铁量容易超标，使水出现返色现象。聚合
氯化铝铁的制作方法：碱化法制备聚合氯化铝铁絮凝剂，在高浓度的氯化铁溶液中，逐步加入强碱的稀溶液或加入弱碱固体，使铁溶液发生水解聚合，聚合法分为中和法和凝胶法。a、中和法：在一定
浓度的三氯化铁溶液中加入稳定剂，置于反应器内，在剧烈搅拌下缓慢的滴加一定浓度的氢氧化钠溶液，使三氯化铁溶液水解，熟化后，即可得棕黑色的聚合氯化铝铁液体产品。凝胶法：将一定浓度
的三氯化铁溶液和氨水混合反应，制备氢氧化胶，然后，在稳定剂S-3存在下将氢氧化胶与三氯化铁溶液在一定条件下进行聚合反应。
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聚合氯化铝是一种新型高效无机高分子混凝剂。它是介于AlCl3和Al(OH)3之间的产物，分子式为[Al(OH)nCl6-n]m，式中m≤10,n为3-5。特点有：絮凝体成型快，活性好，过滤性好。不需加碱性助剂，
如遇潮解，其效果不变。适应PH值宽，适应性强，用途广泛。处理过的水中盐份少。能除去重金属及放射性物质对水的污染。有效成份高，便于储存，运输。聚氯化铝能除菌、除臭、脱色、除氟、铝
、铬、酚、除油、除浊、除重金属盐，除放射性污染物质，在净化各种水具有广泛的用途，例：净化生活饮用水，生活污水。净化工业用水，工业废水，矿山、油田回注水，净化造纸、冶金、洗煤，
皮革及各种化工废污水处理等。工业生产应用：造纸施胶，印染漂染，水泥速凝剂，精密铸造硬化剂，耐火材料粘合剂、甘油精制、糖液精制，布匹防皱，等其他行业，废水可循环使用。在炼油工业
中，用于油水分离，效果甚佳。
